Вячеслав Царев родился и вырос в обычной семье, как он говорил сам: «Я из крестьян». Его мама работала вахтером на второй ТЭЦ возле Киевского вокзала, и жили они в деревне Троице-Голенищево рядом с «Мосфильмом». Это и предопределило судьбу мальчика. Как-то раз, катаясь с другом в троллейбусе «зайцем», он столкнулся с контролером, который на самом деле оказался режиссером Элемом Климовым, разыскивающим ребят для своего нового фильма «Добро пожаловать, или Посторонним вход воспрещен». Он то и предложил Вячеславу попробоваться в кино. Вячеслав Валентинович вспоминал: «Я пришел домой и говорю: «Мам, меня там один дяденька пригласил, Климов». Ну ты можешь себе представить? Она испугалась: «Слава, да куда?»

На пробы Вячеслав приехал вместе с мамой. Вокруг – огромное количество детей (более трехсот). «Там, бл..., все в бантиках, туда-сюда... И я один - как идиотик. Смешно... Мы жили в деревне, а если в деревне, то, конечно, бедно», - вспоминал он. Слава спел песню «Взвейтесь кострами!», рассказал стихотворение и… был утвержден.

Съемки фильма «Добро пожаловать, или Посторонним вход воспрещен» проходили в пионерлагере «Орленок» и доставляли ребятам огромное удовольствие. Вячеслав Царев вспоминал, как они озорничали, целыми купались в море и т.п. В фильме ему досталась роль забавного лопоухого мальчика с сачком, который вечно появлялся в кадре с дурацким вопросом: «А чой-то вы тут делаете, а?» Эта фраза настолько понравилась зрителям, что стала по настоящему крылатой, а самого Славу стали узнавать на улицах.

Спустя пару лет Слава вновь оказался на съемочной площадке. И не у кого-нибудь, а у самого Тарковского в его картине «Андрей Рублев», где сыграл Андрейку, друга Бориски (Николай Бурляев). Об этих съемках Вячеслав Валентинович также вспоминал с удовольствием, хотя и отмечал, что работать у Тарковского было гораздо сложнее.

До окончания школы Слава успел также сняться в эпизоде фильма «Ташкент - город хлебный» и в главной роли Анчутки в сказке Ларисы Шепитько «В тринадцатом часу ночи».

После окончания школы Вячеслав Царев отслужил три года на флоте, после чего сразу женился. У супругов родился сын, однако, прожив вместе пять лет, они развелись. Позже Вячеслав женился второй раз, и тот брак оказался более удачным.

За свою жизнь Вячеслав Царев кем только не работал: грузчиком в винном магазине, уборщиком в подмосковной психиатрической клинике, продавцом мороженого, сторожем, дворником. Вот только в кино сниматься его больше не звали... Последние годы жизни Вячеслав Валентинович проживал в Бутово. Жил бедно, любил выпить. Умер 28 июня 2006 года в больнице после второго инсульта, не приходя в сознание. Похоронен на Перепечинском кладбище.